Efecto de la quiralidad del sustrato y del catalizador en la epoxidación diastereoselectiva de R-(+)-limoneno con complejos de salen de manganeso(III)
DOI:
https://doi.org/10.17533/udea.redin.16005Palabras clave:
R-( )-limoneno, epóxidos enantiómericamente puros, síntesis asimétrica, complejos de salen de manganeso(III), catalizadores ópticamente activos, catalizador aquiralResumen
Se estudió la epoxidación asimétrica de R-(+)-limoneno en presencia del catalizador de Jacobsen y su contraparte aquiral tanto en fase homogénea como heterogénea (inmovilizado en Al-MCM-41) y utilizando dimetildioxirano preparado in situ como agente oxidante. Se encontró que la actividad catalítica del catalizador quiral y aquiral fue muy similar, bien sea en fase homogénea o heterogénea. Este resultado sugiere que la formación preferencial del producto mayoritario (cis-(+)-1,2-óxido de limoneno), no depende únicamente del centro quiral del catalizador, sino que también participa el centro quiral del R-(+)-limoneno. Esto representa una clara ventaja desde el punto de vista económico, ya que un catalizador aquiral es mucho más barato que sucontraparte quiral.
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D. Wang, M. Wang, R. Zhang, X. Wang, A. Gao, J. Ma, L. Sun. “Asymmetric epoxidation of styrene and chromenes catalysed by dimeric chiral (pyrrolidine salen)Mn(III) complexes”. Appl. Catal. A. General. Vol. 315. 2006. pp. 120-127. DOI: https://doi.org/10.1016/j.apcata.2006.09.011
J. F. Larrow, E. N. Jacobsen. “Asymmetric processes catalyzed by chiral (salen)metal complexes” Topics Organomet. Chem. Vol 6. 2004. pp. 123-152. DOI: https://doi.org/10.1007/b11772
R. I. Kureshy, I. Ahmad, N. H. Khan, S. H. R. Abdi, K. Pathak, R.V. Jasra. “Chiral Mn(III) salen complexes covalently bonded on modified MCM-41 and SBA-15 as efficient catalysts for enantioselective epoxidation of nonfunctionalized alkenes”. J. Catal. Vol. 238. 2006. pp. 134-141. DOI: https://doi.org/10.1016/j.jcat.2005.11.042
H. Carner, E. Groner, L. Levy, I. Agranat. “Trends in the development of chiral drugs”. Drug Discovery Today. Vol. 9. 2004. pp. 105-110. DOI: https://doi.org/10.1016/S1359-6446(03)02904-0
C. Schuster, W. F. Hölderich. “Modification of faujasites to generate novel host for ship-in-a-bottle complexes”. Catal. Today. Vol. 60. 2000. pp. 193- 207. DOI: https://doi.org/10.1016/S0920-5861(00)00336-9
S. Bhattacharjee, J. Anderson. “Synthesis and characterization of novel chiral sulfonato-salenmanganese( III) complex in a zinc-aluminium LDH host”. Chem. Commun. Vol. 5. 2004. pp. 554-555. DOI: https://doi.org/10.1039/B315325H
Q. H. Xia, H. Q. Ge, C. P. Ye, Z. M. Liu, K. X. Su,. “Advances in homogeneous and heterogeneous catalytic asymmetric epoxidation”. Chem. Rev. Vol. 105. 2005. pp. 1603-1662. DOI: https://doi.org/10.1021/cr0406458
P. McMorn, G. J. Hutching. “Heterogeneous enantioselective catalysts: strategies for the immobilization of homogeneous catalysts”. Chem. Soc. Rev. Vol. 33. 2004. pp. 108-122. DOI: https://doi.org/10.1039/b200387m
C. Baleizão, H. García. “Chiral salen complexes : An overview to Recoverable and Reusable homogeneous and heterogeneous catalysts”. Chem. Rev. Vol. 106. 2006. pp. 3987-4043. DOI: https://doi.org/10.1021/cr050973n
J. A. Cubillos, W. F. Hölderich. “Jacobsen’s catalyst anchored on Al-MCM-41 and NH2 group modified Si- MCM-41 as heterogeneos enantioselective epoxidation catalyst using in situ generated dimethyldioxirane as oxidant”. Rev. Fac.Ing. Univ. Antioquia. Vol. 41. 2007. pp. 31-47.
J. F. Larrow, E. N. Jacobsen, Y. Gao, Y. Hong, X. Nie, C. M. Zeep. “A practical method for the large-scale preparation of [N,N’-Bis(3,5-di-tertbutylsalicydene)- 1,2-cyclohexanediaminato(2-)] manganese(III) chloride, a highly enantioselective epoxidation catalyst”. J. Org. Chem. Vol. 59. 1994. pp. 1939-1942. DOI: https://doi.org/10.1021/jo00086a062
M. Busio, J. Jänchen, J. H. C. van Hooff. “Aluminium incorporation in MCM-41 mesoporous molecular sieves”. Microporous Mater. Vol. 5. 1995. pp. 211-218. DOI: https://doi.org/10.1016/0927-6513(95)00063-1
P. Piaggio, C. Langham, P. McMorn, D. Bethell, P. C. Bulman-Page, F. E. Hancock, C. Sly, G. J. Hutchings. “Catalytic asymmetric epoxidation of stilbene using a chiral salen complex immobilized in Mn-exchanged Al-MCM-41”. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 2000. pp. 143-148. DOI: https://doi.org/10.1039/a904900b
B. De Clercq, F. Lefebvre, F. Verpoort. “Immobilization of mutifunctional Schiff base containing ruthenium complexes on MCM-41”. Appl. Catal. A. General. Vol. 247. pp. 345-364. DOI: https://doi.org/10.1016/S0926-860X(03)00126-1
V. D. Chaube, S. Shylesh, A. P. Singh. “Synthesis, characterization and catalytic activity of Mn(III)- and Co(II)-salen complexes immobilized mesoporous alumina”. J. Mol. Catal. A: Chem. Vol. 241. 2005. pp. 79-87. DOI: https://doi.org/10.1016/j.molcata.2005.07.005
L. Saikia, D. Srinivas, P. Ratnasamy. “Chemo-, regioand stereo-selective aerial oxidation of limonene to the endo-1,2-epoxide over Mn(salen)-sulfonated SBA-15”. Appl. Catal. A. General. Vol. 309. 2006. pp. 144-154. DOI: https://doi.org/10.1016/j.apcata.2006.05.011
B. Pugin, “Immobilized catalysts for enantioselective hydrogenation: The effect of site-isolation”. J. Mol. Catal. A: Chem. Vol. 107. 1996. pp. 273-279. DOI: https://doi.org/10.1016/1381-1169(95)00174-3
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