Efecto del solvente y del ligando en la epoxidación de ααααα-pineno con el sistema metiltrioxorenio/ peróxido de hidrógeno (MTO/H2O2)
DOI:
https://doi.org/10.17533/udea.redin.327311Palabras clave:
epoxidación α-pineno, metiltrioxorenio, peróxido de hidrógeno, ligandos básicos, efecto del solvente, piridina, N-óxidosResumen
Se estudiaron varios ligandos como cocatalizadores para la epoxidación de α-pineno con el sistema MTO/H2O2. La piridina es un buen cocatalizador usando diclorometano como solvente, pero se requieren grandes cantidades de piridina para obtener altos rendimientos al epóxido. El surfactante Aromox es más atractivo ya que se evita el uso de solventes clorados, los cuales son menos amigables ambientalmente. Además, se requieren cantidades relativa-mente pequeñas de este ligando para obtener alta actividad y selectividad al epóxido.
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Hölderich, W. F. et al. “Synthesis of intermediate and fine chemicals on heterogeneous catalysis with respect to environmental protection”. En: Catal. Today. Vol. 38. 1997. p. 227. DOI: https://doi.org/10.1016/S0920-5861(97)00071-0
Derfer, J. M. et al. Encyclopedia of Chemical Technology Kirk-Othmer. Vol. 22. New York. Wiley. 1978. p. 709.
Sienel, G. et al. Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry. Vol. A9. Weinheiin. Publisher VCH. 1989. p. 531.
Hölderich, W. F. et al. “The use of zeolites in the synthesis of fine and intemediate chemicals”. En: Catal. Today. Vol. 37. 1997. p. 353. DOI: https://doi.org/10.1016/S0920-5861(97)81094-2
Adolfsson, A. et al. “Efficient epoxidation of alkenes with aqueous hydrogen peroxide catalyzed by methyltrioxorhenium and 3-cyanopyridine”. En: J. Org. Chem. Vol. 65. 2000. p. 8.651. DOI: https://doi.org/10.1021/jo005623+
Herrmann, W. A. et al. “Alkylrhenium oxides as homogeneous epoxidation catalysts: activity, stability, deactivation”. En: J. Mol. Catal, A. Vol. 86. 1994. p. 243. DOI: https://doi.org/10.1016/0304-5102(93)E0162-A
Romao, C. C. et al. “Rhenium (VII) oxo and imido complexes: synthesis, structures and applications”. En: Chem. Rev. Vol. 97. 1997. p. 3.246. DOI: https://doi.org/10.1021/cr9703212
Zhu, Z. et al. “Kinetics and mechanism of oxidation of anilines by hydrogen peroxide as catalyzed by Methylrhenium trioxide”. En: J. Org. Chem. Vol. 60. 1995. p. 1.326. DOI: https://doi.org/10.1021/jo00110a042
Van Vliet, M.C.A., et al. “Rhenium catalyzed epoxidations with hydrogen peroxide: tertiary arsines as effective cocatalysts”. En: J. Chem. Soc., Perkin Trans. Vol. 1. 2000, 377-380. DOI: https://doi.org/10.1039/a907975k
Abu-Omar, M.M., et al. “Deactivation of methylrhenium trioxide-peroxide catalysts by diverse and competing pathways”. En: J. Amer. Chem. Soc. Vol. 118. 1996. p. 4.966. DOI: https://doi.org/10.1021/ja952305x
Rudolph, J., et al. “Highly efficient epoxidation of olefins using aqueous H2O2 and catalytic methyltrioxorhenium/pyridine: pyridine-mediated ligand acceleration”. En: J. Am. Chem. Soc. Vol. 119. 1997. p. 6.189. DOI: https://doi.org/10.1021/ja970623l
Adolfsson, H., et al. “Comparison of amine additives most effective in the new methyltrioxorhenium-catalyzed epoxidation process”. En: Tetrahedron Letters. Vol. 40. 1999. p. 3.991. DOI: https://doi.org/10.1016/S0040-4039(99)00661-9
Ferreira, P., et al. “Bidentate Lewis Base Adducts of methyltrioxorhenium (VII) and their application in catalytic epoxidation”. En: Inorg. Chem. Vol. 40. 2001. p. 5.834. DOI: https://doi.org/10.1021/ic010610f
Copéret, C., et al. “A simple and efficient method for epoxidation of terminal alkenes”. En: Chem. Commun. 1997. p. 1.565. DOI: https://doi.org/10.1039/a703542j
Kühn, F. E., et al. “Trigonal-bipyramidal Lewis Base adducts of methyltrioxorhenium (VII) and their bisperoxo congeners: characterization, application in catalytic epoxidation, an density functional mechanistic study”. En: Chem. Eur. J. Vol. 5. No. 12. 1999. p. 3603. DOI: https://doi.org/10.1002/(SICI)1521-3765(19991203)5:12<3603::AID-CHEM3603>3.0.CO;2-W
Yudin, A. K. et al. “Bis (trimetylsilyl) Peroxide extends the range of oxorhenium catalysts for olefin epoxidation”. En: J. Am. Chem. Soc. Vol. 119. 1997. p. 11.536. DOI: https://doi.org/10.1021/ja973043x
Villa de P., A. L., et al. “Selective epoxidation of monoterpenes with methyltrioxorhenium and H2O2”. En: Tetrahedron Letters. Vol. 39. 1998 p. 8.521. DOI: https://doi.org/10.1016/S0040-4039(98)01853-X
Sales, H., et al. “Epoxidation of soybean oil catalyzed by CH3ReO3/H2O2”. En: Studies in Surface and Catalysis. Corma, F. V. Melo, S. Mendioroz, J. L. G. Fierro (Editors). Vol. 130A. 2000. p. 1.661. DOI: https://doi.org/10.1016/S0167-2991(00)80439-5
Gansäue, A. “A novel methyltrioxorhenium (MTO)-catalyzed epoxidation of olefins: an impressive example of simplicity, selectivity, and efficiency”. En: Angew. Chem. Int. Ed. Engl. Vol. 36. No. 23. 1997. p. 2.591. DOI: https://doi.org/10.1002/anie.199725911
Herrmann, W. A., et al. “Methyltrioxorhenium/pyrazole-a highly efficient catalyst for the epoxidation ofolefins”. En: J. Organometallic Chem. Vol. 555. 1999. P. 293. DOI: https://doi.org/10.1016/S0022-328X(97)00784-5
Wang, W. D. et al. “Effects of pyridine and its derivatives on the equilibrium and kinetics pertaining to epoxidation reactions catalyzed by methyltrioxorhenium”. En: J. Am. Chem. Soc. Vol. 120. 1998. p. 11.335. DOI: https://doi.org/10.1021/ja9813414
Owens, G. S., et al. “Rhenium oxo complexes in catalytic oxidations”. En: Catal. Today. Vol. 555. 2000. p. 317. DOI: https://doi.org/10.1016/S0920-5861(99)00251-5
Nakajima, M., et al. “A novel dissymmetric chiral ligand based on amine N-oxide: (R)- and (S)-3,3’-dimethyl-2,2’-biquinoline N,N’-dioxide”. En: Tetrahedron: Asymmetry. Vol. 8, No. 3. 1997. p. 341. DOI: https://doi.org/10.1016/S0957-4166(96)00521-6
Nakajima, M., et al. “Bipyridine N,N’-Dioxide: A felicitous ligand for methyltrioxorhenium-catalyzed epoxidation of olefin with hydrogen peroxide”. En: Tetrahedron Letters. Vol. 39. 1998. p. 87. DOI: https://doi.org/10.1016/S0040-4039(97)10495-6
Comunicación personal profesor Georges Gelbard y Valentin Pop.
Reichardt, C. Solvent effects in organic chemistry. Weinheim. Verlag CHEMIE. 1979. p. 353.
http://www.erowid.org/psychoactives/chemistry/chemistry_info5.shtml.
Iskra, J., et al. “Methyltrioxorhenium-catalysed epoxidation of alkenes: enhancement of reactivity in hexafluoro-2-propanol”, En: Tetrahedron Letters. Vol. 43. 2002. p. 1.001. DOI: https://doi.org/10.1016/S0040-4039(01)02316-4
Van Vliet, M. C. A., et al. “Methyltrioxorhenium-catalysed epoxidation of alkenes in trifluoroethanol”. En: Chem. Commun. 1999. p. 821. DOI: https://doi.org/10.1039/a902133g
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