Separación del catalizador de Jacobsen en la epoxidación enantioselectiva de cis- cinamato de etilo bajo condiciones homogéneas
Palabras clave:
Cis-cinamato de etilo, epóxidos ópticamente activos, catálisis enantioselectiva, catalizador de Jacobsen, dimetildioxirano, reutilización.Resumen
En este trabajo se reporta una nueva metodología para la recuperación y la reutilización del catalizador de Jacobsen en la epoxidación enantioselectiva de un éster de cinamato bajo condiciones homogéneas. En contraste con los métodos tradicionales de inmovilización de catalizadores homogéneos, en el método propuesto no se utiliza un sólido como soporte. Esto se logra utilizando dimetildioxirano (DMD) preparado in situ como agente oxidante. Aunque, los resultados de actividad catalítica son más bajos que los reportados por Jacobsen en fase homogénea y utilizando NaOCl como agente oxidante, con el método propuesto se tiene la posibilidad de reutilizar el catalizador y por consiguiente aumentar la productividad catalítica. El catalizador reutilizado tres veces mostró una leve pérdida de su actividad catalítica inicial. El análisis FT-IR sugiere que la pérdida de actividad catalítica está más asociada con la desmetalización de Mn, que con la degradación oxidativa. La pérdida física del catalizador durante su recuperación también pudo contribuir a la reducción de la conversión.Descargas
Citas
H. Caner, E. Groner, L. Levy. “Trends in the
development of chiral drugs”. Drug. Discov. Today.
Vol. 9. 2004. pp. 105-110.
H. U. Blaser, A. Indolese, A. Schnyder. “Applied
homogeneous catalysis by organometallic complexes”.
Current Science. Vol. 78. 2000. pp. 1336-1344.
C. Bonini, G. Righi. “A critical outlook and comparison
of enantioselective oxidation methodologies of
olefins”. Tetrahedron. Vol. 58. 2002. pp. 4981-5021.
R. Kureshy, I. Ahmad, N. Khan, S. Abdi, K. Pathak,
R. Jasra. “Chiral Mn(III) salen complexes covalently
bonded on modified MCM-41 and SBA-15 as
efficient catalysts for enantioselective epoxidation of
nonfunctionalized alkenes”. Journal of Catalysis. Vol.
2006. pp. 134-141.
J. F. Larrow, E. N. Jacobsen. “Asymmetric Processes
Catalyzed by Chiral (Salen)Metal Complexes”. Topics
Organomet. Chem. Vol. 6. 2004. pp. 123-152.
L. Deng, Y. Furukawa, E. N. Jacobsen, L. E. Martinez.
“Enantioselective catalytic epoxidation of cinnamate
esters”. Tetrahedron. Vol. 50. 1994. pp. 4323-4334.
R. Croteau, T. Horiguchi, C. D. Rithner, R. M.
Williams. “Studies on taxol biosynthesis. Preparation of
aacetoxytaxa-4(20),11-dien-2a,10b-diol derivatives
by deoxygenation of a taxadiene tetra-acetate obtained
from Japanese yew”. Tetrahedron. Vol. 59. 2003. pp.
-273.
J. Hutchings, P. Mc. Morn. “Heterogeneous
enantioselective catalysts: strategies for the
immobilization of homogeneous catalysts”. Chem.
Soc. Rev. Vol. 33. 2004. pp. 108-122.
H. Q. Ge, Z. M. Liu, K. X. Su, Q. H. Xia., C. P.
Ye. “Advances in homogeneous and heterogeneous
catalytic asymmetric epoxidation”. Chem. Rev. Vol.
2005. pp. 1603-1662.
C. Baleizão, H. García. “Chiral Salen Complexes: an
overview to recoverable and reusable homogeneous
and heterogeneous catalysts”. Chem. Rev. Vol. 106.
pp. 3987-4043.
R. Raja, J. M. Thomas. “Catalytic significance
of organometallic compounds immobilized on
mesoporous silica: economically and environmentally
important examples”. J. Organomet. Chem. Vol. 689.
pp. 4110-4124.
A. S. C. Chan, Q.H. Fan, Y.M. Li. “Recoverable
catalysts for asymmetric organic synthesis”. Chem.
Rev. Vol. 102. 2002. pp. 3385-3466.
X. R. Bu, A. Gaquere, F. L. Hsu, S. Liang. “The
readily available tert-pentyl group as a most effective
simple directing group for asymmetric synthesis: a
case study on Salen–Mn(III)-catalyzed epoxidation”.
Tetrahedron: Asymm. Vol. 13. 2002. pp. 2089-2093.
C. Baleizão, A. Corma, H. García, B. Gigante, M. J.
Sabater. “On the activity of chiral chromium salen
complexes covalently bound to solid silicates for the
enantioselective epoxide ring opening”. Appl. Catal
A: Gen. Vol. 228. 2002. pp. 279-288.
J. A. Cubillos, W. F. Hoelderich. “Jacobsen’s catalyst
anchored on Al-MCM-41 and NH2 group modified
Si-MCM-41 as heterogeneous enantioselective
epoxidation catalysts using in situ generated
dimethyldioxirane as oxidant”. Rev. Fac. Ing. Univ.
Antioquia. Vol. 41. 2007. pp. 31-47.
J. A Cubillos. Heterogeneous asymmetric epoxidation
of cis-ethyl cinnamate over Jacobsen’s catalyst
immobilized in inorganic porous materials. PhD
thesis. RWTH-Aachen university. Aachen-Germany.
pp. 115-116.
R. Irie, T. Katsuki, Y. Shinoda, T. Takeda. “Ru-Salen
Catalyzed Asymmetric Epoxidation: Photoactivation
of Catalytic Activity”. Synlett. Vol. 7. 1999. pp. 1157-
A. H. Amin, B. Bahramian, V. Mirkhani, M. Moghadam.
“Water-soluble manganese(III) salen complex as a
mild and selective catalyst for oxidation of alcohols”.
Appl. Catal A. Vol. 315. 2006. pp. 52-57.
P. Ratnasamy, L. Saskia, D. Srinivas. “Chemo-, regioand
stereo-selective aerial oxidation of limonene to the
endo-1,2-epoxide over Mn(Salen)-sulfonated SBA-
”. Appl. Catal A. Vol. 309. 2006. pp. 144-154.
R. Fricke, L. Frunza, E. Höft, H. Kosslick, H.
Landmesser. “Host/guest interactions in nanoporous
materials I. The embedding of chiral salen
manganese(III) complex into mesoporous silicates”. J.
Mol. Catal A. Vol. 123. 1997. pp. 179-187.
S. J. Ruszkay, K. S. Webb. “Oxidation of aldehydes
with Oxone® in aqueous acetone”. Tetrahedron. Vol.
1998. pp. 401-410.
B. Bahramian, V. Mirkhani, M. Moghadam, A. H.
Amin. “Water-soluble manganese(III) salen complex
as a mild and selective catalyst for oxidation of
alcohols”. Appl. Catal. A. Vol. 315. 2006. pp. 52-57.
Descargas
Publicado
Cómo citar
Número
Sección
Licencia
Derechos de autor 2018 Revista Facultad de Ingeniería
Esta obra está bajo una licencia internacional Creative Commons Atribución-NoComercial-CompartirIgual 4.0.
Los artículos disponibles en la Revista Facultad de Ingeniería, Universidad de Antioquia están bajo la licencia Creative Commons Attribution BY-NC-SA 4.0.
Eres libre de:
Compartir — copiar y redistribuir el material en cualquier medio o formato
Adaptar : remezclar, transformar y construir sobre el material.
Bajo los siguientes términos:
Reconocimiento : debe otorgar el crédito correspondiente , proporcionar un enlace a la licencia e indicar si se realizaron cambios . Puede hacerlo de cualquier manera razonable, pero no de ninguna manera que sugiera que el licenciante lo respalda a usted o su uso.
No comercial : no puede utilizar el material con fines comerciales .
Compartir igual : si remezcla, transforma o construye a partir del material, debe distribuir sus contribuciones bajo la misma licencia que el original.
El material publicado por la revista puede ser distribuido, copiado y exhibido por terceros si se dan los respectivos créditos a la revista, sin ningún costo. No se puede obtener ningún beneficio comercial y las obras derivadas tienen que estar bajo los mismos términos de licencia que el trabajo original.
Twitter